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熱裂解色譜儀在油氣勘探中的應(yīng)用

2022-01-05 10:04:01來(lái)源:山東譜析

色譜分析原理是利用不同物質(zhì)(樣品)在兩相(固定相和流動(dòng)相)中具有不同的分配系數(shù)(或吸附系數(shù),滲透性等),當(dāng)兩相作相對(duì)運(yùn)動(dòng)時(shí),這些物質(zhì)在兩相中反復(fù)進(jìn)行多次分配,從而使物質(zhì)成分得到完全的分離。按流動(dòng)相可分為氣相色譜和液相色譜兩大類(lèi)。

色譜分析,特別是氣相色譜在石油勘探和開(kāi)發(fā)的大量應(yīng)用,也推動(dòng)了色譜儀器和分析方法的進(jìn)展,不斷出現(xiàn)新型的、商品化的儀器。這主要表現(xiàn)在氣相色譜儀入口系統(tǒng)的改進(jìn)、氣路流程的配置、氫火焰離子化檢測(cè)器的擴(kuò)展應(yīng)用和分析譜圖的計(jì)算機(jī)定量處理軟件等幾個(gè)方面。例如色譜入口系統(tǒng),由于石油地質(zhì)樣品復(fù)雜,氣、液、固三態(tài)都有,分析目的也各式各樣,一般色譜儀的汽化入口系統(tǒng)滿足不了石油地質(zhì)樣品的要求,因此就出現(xiàn)了熱抽提、熱蒸發(fā)、熱降解、熱裂解、頂空進(jìn)樣、吸附絲進(jìn)樣、超臨界進(jìn)樣等等入口系統(tǒng)和裝置,也促進(jìn)了熱蒸發(fā)烴色譜、熱解色譜、熱裂解色譜、超臨界色譜等商品化的新型儀器研制和投入市場(chǎng)。通用化的色譜儀器逐漸向?qū)I(yè)需要的專(zhuān)用色譜儀器上轉(zhuǎn)變,這可能就是當(dāng)前世紀(jì)交變時(shí)期,石油勘探開(kāi)發(fā)地質(zhì)行業(yè)對(duì)于色譜分析儀器需求上的特點(diǎn)。

石油地質(zhì)勘探開(kāi)發(fā)試驗(yàn)室常用的氣相色譜儀器主要是美國(guó)惠普公司的5890、5880,瓦瑞因公司的3400、3410,日本島津公司的GC系列(1A、5A、8A、14A、17A等)。我國(guó)研究部門(mén)(包括油田的研究院)大都以進(jìn)口儀器代替了六七十年代的北京和上海分析儀器廠生產(chǎn)的儀器。近幾年來(lái)山東譜析公司開(kāi)始研制的熱裂解儀、熱解吸色譜儀、氣測(cè)色譜儀以及分析油田伴生氣、天然氣等專(zhuān)用色譜儀已在油氣地質(zhì)勘探上初見(jiàn)成效,逐步投產(chǎn)使用,是很可喜的現(xiàn)象。

盆地含油氣資源評(píng)價(jià)研究中色譜儀器的應(yīng)用

油氣資源評(píng)價(jià)是通過(guò)巖石的氯仿抽提物,以液固色譜方法先定量分析其烴類(lèi)族組成(飽和烴、芳香烴、非烴及瀝青質(zhì)),再以氣相色譜法定性和定量分析飽和烴及芳香烴,研究生油母質(zhì)性質(zhì)類(lèi)型、轉(zhuǎn)化成烴類(lèi)的成熟度并判斷該巖石的有利于生油的環(huán)境。

氣相色譜分析巖石抽提物及原油、天然氣的飽和烴成分,分為氣烴(C1~C4)、輕烴(C2~C8)、烷烴(C11~C40的正和異構(gòu)直鏈烷烴)三個(gè)分析系列。分析芳烴主要是輕芳烴萘、菲系列。由于分析氣烴也包含無(wú)機(jī)成分(CO2、H2S等),因而用填充色譜柱較多,檢測(cè)器也多用熱導(dǎo)池。分析輕烴和烷烴一般用交聯(lián)、鍵合的非極性彈性石英毛細(xì)柱(如OV-1、SE -30、SE54等),長(zhǎng)20m~30m,檢測(cè)器是FID(氫火焰離子化檢測(cè)器),程序升溫。

氣相色譜分析結(jié)果提供了沉積盆地油氣勘探和資源評(píng)價(jià)的很多重要信息。巖石氯仿抽提物的直鏈烷烴色譜圖,從峰形、主峰碳數(shù)、奇數(shù)碳峰面積/偶數(shù)碳峰面積、以及C40葫羅卜烷等指標(biāo)都能說(shuō)明生油母質(zhì)的性質(zhì)和類(lèi)型。同時(shí)也能說(shuō)明在該巖樣埋深(地溫)處,生油、氣母質(zhì)成熟的情況;例如C 21碳數(shù)前的峰面積和與C 22碳數(shù)后的峰面積和的比值就隨埋深增大而增大、主峰碳數(shù)也向前移。含姥鮫烷高(異C 19烷)說(shuō)明巖石形成于氧化-弱還原環(huán)境,而植烷(異C 20烷)則常富集于還原的咸水環(huán)境。據(jù)芳烴色譜峰計(jì)算的甲基菲指數(shù)亦是表明成熟度的參數(shù)。所以,在油氣資源評(píng)價(jià)中,氣相色譜分析直接提供了巖石有機(jī)質(zhì)的評(píng)價(jià)參數(shù),是必不可少的常規(guī)分析試驗(yàn)數(shù)據(jù)。根據(jù)不溶有機(jī)物(干酪根)的有機(jī)元素色譜分析(H/C 、O/C),可以確定干酪根類(lèi)型,評(píng)價(jià)生油母質(zhì)優(yōu)劣。

天然氣勘探和資源評(píng)價(jià),氣相色譜是更為重要的工具。氣烴的甲烷和C 2以上的重?zé)N比例,可以判斷是氣田氣(干氣)還是油田伴生氣。配合甲烷的碳同位素分析還能區(qū)分是否煤成氣。對(duì)于氣烴的氣相色譜分析,要求O 2、N 2、C O 2、H 2S 等無(wú)機(jī)成分和C 1~C 6烴同時(shí)餾出,因此在氣路流程上,國(guó)內(nèi)外的研究者下了不少功夫。多閥切換、多柱串并聯(lián)、多次進(jìn)樣顯然不是好的流程模式,但為目前大多用戶采用。典型的如HP 公司的5890多維柱氣路(如圖1A 所示)??梢砸会樳M(jìn)樣、用四根柱子、閥路切換,分析O 2、N 2、C O 2、C 1~C +6等11個(gè)成分。國(guó)內(nèi)分析天然氣的儀器,早期以四川石油管理局地質(zhì)院試驗(yàn)室和四川分析儀器廠合作研制的五根柱子串并聯(lián)、多閥切換、分析He 、Ar 、H 2S 、CO 2、O 2、N 2、C 1~C +6等多種成分的專(zhuān)用的工業(yè)色譜儀為代表。近年大連昕亞儀器公司基于和勝利油田地質(zhì)院地化室多年合作,研制成功一針進(jìn)樣、雙柱串聯(lián)、無(wú)閥切換、程序升溫的SP -600A 氣相色譜儀,可快速分析天然氣中上述11個(gè)成分。

探井單井評(píng)價(jià)油氣顯示的色譜儀器改進(jìn)和創(chuàng)新

含油氣盆地油氣勘探的早期評(píng)價(jià)和已開(kāi)發(fā)油田的滾動(dòng)勘探中,對(duì)于探井的泥漿、巖屑、壁心、巖心等樣品,及時(shí)分析了解其含油氣顯示、性質(zhì)、潛力是非常重要的,這常常是發(fā)現(xiàn)油氣田必經(jīng)的序曲。氣相色譜以其高分辨和高靈敏檢測(cè)的優(yōu)勢(shì),于80年代以來(lái),除了室內(nèi)分析迅速進(jìn)展外,另一方面還從室內(nèi)走上井場(chǎng)隨鉆分析,全面檢測(cè)評(píng)價(jià)生油和儲(chǔ)油巖,對(duì)鉆井的泥漿氣、罐裝泥漿氣、巖屑吸附氣、巖屑熱解烴,也開(kāi)展了隨鉆的色譜錄井,和其它錄井方法綜合解釋評(píng)價(jià)單井的含油氣性。

1.  罐裝(頂)氣及巖屑酸解烴的色譜分析

當(dāng)鉆井鉆至或接近含油氣地層時(shí),油氣逸出,混入到泥漿中返回到井口。以特制的取樣罐,定間隔深度取泥漿(也可連同巖屑)樣,密封于罐內(nèi)。在井場(chǎng)或試驗(yàn)室內(nèi)抽取罐中頂部空間氣樣進(jìn)行色譜分析。一般用He 或N 2為載氣,50m 毛細(xì)管色譜柱,內(nèi)涂非極性固定液(如OV-101),室溫恒溫10min,再以5 /min ~20 /min 程序升溫至200 ~250 ,可分析C 1~C 7共29個(gè)成分。以地面油氣化探的做土壤酸解烴的色譜方法,沿用做巖屑樣品,即用鹽酸溶蝕巖石膠結(jié)物,脫附顆粒表面吸著的烴氣分子,其色譜分析條件同罐裝氣。勝利油田地質(zhì)院地化試驗(yàn)室還研制了樣品富集裝置,提高了巖屑和土壤樣品脫附的烴氣濃度,可分析C 1~C 12,約鎦出近200個(gè)色譜峰,提供了更多的應(yīng)用指標(biāo)。

C 1~C 7或C 1~C 12在地球化學(xué)解釋中通稱(chēng)“輕烴”。樣品中所含豐度標(biāo)準(zhǔn)即可直接判斷是否油氣層或油型氣、煤成氣。如勝利油田以∑(C 1~C 4)>3000和∑(C 5~C 7)為0~1000 l/l 巖石定為好氣層;以∑(C 1~C 4)<1000 l/l 巖石及∑(C 5~C 7)為0~300 l/l 巖石定為貧或非氣層;以∑(C 1~C 4)>8000 l/l 巖石及∑(C 5~C 7)>6000 l/l 巖石定為油層,而這兩個(gè)指標(biāo)均小于1000 l/l 巖石則為貧或非油層。用此標(biāo)準(zhǔn)判別油氣層和完井后的試油氣結(jié)果有相當(dāng)好的符合性。

輕烴色譜分析提供大量的指標(biāo),用環(huán)烷烴及苯系列某些成分比值可判別生氣巖母質(zhì)類(lèi)型;用庚烷、異庚烷值以及C 8前的正異構(gòu)某些比值可判識(shí)生油氣巖及天然氣的成熟度,還可研究油氣及源巖對(duì)比等。

2. 井場(chǎng)上巖屑的熱解色譜分析

巖屑熱解分析并不是色譜分析。它主要是用熱裂解儀進(jìn)行程序升溫(如90 ℃、恒溫2min;300℃ 、恒溫3min;300 ~600℃ 、25 /min 為分析周期)熱裂解巖屑樣品,以FID(氫火焰離子化檢測(cè)器)直接檢測(cè),先后餾出S 0峰(氣烴,儲(chǔ)油巖樣品代表90 以下檢測(cè)的C 1~C 7烴含量)、S 1峰(液烴,在生油巖樣品中代表已生成的烴類(lèi),對(duì)儲(chǔ)油層樣品是于90℃ ~300 ℃檢測(cè)的C 8~C 32烴類(lèi)含量)、S 2峰(在生油巖樣品中代表生油母質(zhì)–干酪根受熱降解出的烴,對(duì)儲(chǔ)油層樣品是于300℃ ~600℃ 檢測(cè)的大于C 32重質(zhì)油等成分)??梢钥闯?,熱解分析流程沒(méi)有色譜柱分離。本文將它列入色譜分析范疇的原因,一是它除了沒(méi)有色譜柱外,儀器的各分析單元和色譜儀器毫無(wú)二致;二是目前將熱解爐做為進(jìn)樣單元,已出現(xiàn)熱解色譜商品儀器,亦用于油氣勘探生產(chǎn)研究中。

油氣地質(zhì)研究用熱解分析始于80年代初期,先是用法國(guó)石油研究所J.Espitalie 教授研制的ROC K E VAL(生油巖評(píng)價(jià)儀)I、II型,以室內(nèi)分析生油巖樣品為主,后法國(guó)推出OSA(井場(chǎng)用的油顯示評(píng)價(jià)儀),將熱解分析推向井場(chǎng),以評(píng)價(jià)儲(chǔ)油層樣品為主,直接為探井服務(wù)。國(guó)內(nèi)研制熱解分析儀起步于1984年,但一步到位,研制首要目標(biāo)是井場(chǎng)分析。河南油田、大慶油田地質(zhì)院地質(zhì)試驗(yàn)室先后和山東魯南化工儀器廠、遼寧海城石油儀器廠協(xié)作,十多年來(lái)不斷研制、試驗(yàn)、改進(jìn),已生產(chǎn)了200臺(tái)以上,應(yīng)用于十幾個(gè)油田的鉆井隊(duì)和試驗(yàn)室內(nèi)。河南油田和魯南廠研制生產(chǎn)的DH -910地化錄井儀也歷經(jīng)三代改進(jìn),第三代加上了有機(jī)碳分析,評(píng)價(jià)生油巖更為方便。井場(chǎng)上隨鉆分析巖屑,不但能解釋油、氣、水層,還能判別原油性質(zhì)、劃分含油級(jí)別、計(jì)算油氣聚集量、估算儲(chǔ)層產(chǎn)能,并和井下電測(cè)曲線綜合解釋?zhuān)L成地化錄井綜合圖,可見(jiàn)解釋結(jié)果和試油符合程度較好。

熱解分析是地質(zhì)試驗(yàn)室分析儀器為勘探生產(chǎn)服務(wù)的典范。它兼顧室內(nèi)和現(xiàn)場(chǎng)分析、國(guó)內(nèi)國(guó)外儀器并用,生、儲(chǔ)油氣層都能應(yīng)用解釋?zhuān)€有向熱解色譜進(jìn)展的明確方向,在油氣勘探開(kāi)發(fā)中是很有發(fā)展前途的色譜類(lèi)分析儀器。

3. 綜合錄井儀中的色譜氣測(cè)單元

在鉆油氣探井的過(guò)程中,收集有關(guān)這口井所鉆穿的地下地層的地質(zhì)資料謂之錄井。以了解有無(wú)油氣層為目的的氣測(cè)錄井,是在鉆進(jìn)時(shí)返回地面的泥漿槽面上,用浮子取氣器自動(dòng)采取泥漿脫出的、代表地下某一深度地層逸出的氣體樣品,用色譜儀器分析其成分(一般要求C 1~C 4),判斷是否鉆遇了油氣層,再結(jié)合巖屑錄井、鉆時(shí)錄井等資料綜合解釋?zhuān)?jì)算機(jī)處理數(shù)據(jù),輸出錄井曲線圖。

80年代色譜氣測(cè)錄井主要用法國(guó)進(jìn)口的車(chē)裝氣測(cè)色譜儀,國(guó)內(nèi)研制的尚不滿足使用要求。近年上海神開(kāi)科技工程公司推出的車(chē)裝SK-1Z01綜合錄井儀,裝有SK-3Q01氫焰色譜儀,可連續(xù)監(jiān)測(cè)總烴量;分析C 1~C 5,具反吹功能。還裝備SK-3R01熱導(dǎo)色譜儀,用于分析H 2、He 、C O 2,為尋找He 、C O 2資源提供了手段。該儀器還裝有20套各種傳感器,可全面監(jiān)測(cè)、采集、儲(chǔ)存、處理、顯示、打印近400項(xiàng)數(shù)據(jù)。另河南油田地質(zhì)院和上海石油儀器廠協(xié)作,將上述的熱解地化錄井儀亦裝于車(chē)上,也是目前比較好的錄井儀器。

油氣地表化學(xué)勘探預(yù)測(cè)油氣藏的重要手段

深埋于地下的油氣藏,因“煙囪效應(yīng)”使烴類(lèi)氣體擴(kuò)散于地表。以地球化學(xué)方法分析地表樣品(包括土壤、水系沉積物、地表水體、氣體等)進(jìn)行地下油氣藏的預(yù)測(cè),稱(chēng)為油氣地表化學(xué)勘探,簡(jiǎn)稱(chēng)化探。我國(guó)從50年代即開(kāi)展了化探工作。四十多年來(lái),由于方法的多樣性、地表干擾因素的復(fù)雜性,造成了分析預(yù)測(cè)結(jié)果的多解性,因此化探工作也歷經(jīng)多次起伏。據(jù)統(tǒng)計(jì),國(guó)內(nèi)的化探已先后開(kāi)展了30多項(xiàng)分析方法,有幾百個(gè)評(píng)價(jià)解釋指標(biāo),但不受地區(qū)影響,普遍有效的項(xiàng)目和指標(biāo)甚少。相對(duì)比較,有關(guān)地表氣體(如吸附氣、溶解氣)的各種色譜分析,由于它能直接測(cè)出油氣藏?zé)N氣擴(kuò)散于地表的信息,當(dāng)減去背景值,其異常所說(shuō)明的油氣藏的地下位置,還能使油氣勘探家較為信服。因此,在化探中色譜分析便成為常用項(xiàng)目并有所進(jìn)展。

土壤中的烴類(lèi)有各種賦存形式,相應(yīng)有不同的脫烴和色譜分析方法。游離烴是土壤孔隙空間存在的游離狀烴類(lèi)。勝利油田利用地震勘探的炮孔(幾米至十幾米深),在埋下炸藥以前,下入取樣管,直接抽取游離烴樣,并及時(shí)送入車(chē)裝的日本Mini3型氫焰色譜儀中分析C 1~C 4烴類(lèi)。對(duì)于存在于礦物顆粒表面的吸附烴,一般常采取酸解脫烴的方法,分析C 1~C 4烴。另外在土壤形成次生碳酸鹽的同時(shí),烴類(lèi)分子還進(jìn)入了其中的包裹體和碳酸鹽晶體的缺陷部分,稱(chēng)為吸留烴。這種烴類(lèi)需在顯微鏡下挑出包裹體,在色譜儀的裂解器中爆裂,再進(jìn)入色譜柱分離。可以看出:酸解烴實(shí)際上是三種賦存烴類(lèi)的混合物,由于不同地區(qū)地表地質(zhì)條件的差異,酸解烴的分析結(jié)果解釋有效性的差異就很大。

為了取得因煙囪效應(yīng)而運(yùn)移至地表的烴氣樣品,化探中又發(fā)展了吸附絲的色譜和色譜-質(zhì)譜分析方法。用活性碳等吸附劑,以無(wú)機(jī)黏結(jié)劑將其粘在磁鐵淦氧的金屬絲上,制成吸附絲。然后定期(如兩周)埋于地表幾米以下,取出后置于裂解色譜儀中分析C 1~C 5烴。這一方法來(lái)源于70年代美國(guó)科羅拉多礦業(yè)學(xué)院兩位教授,他們建立了K –V 指紋法(K 、V 是兩位教授的姓氏字頭),以質(zhì)譜檢測(cè)吸附絲的烴類(lèi),又稱(chēng)壤中氣累計(jì)法。K –V 指紋法的關(guān)鍵是吸附絲,國(guó)內(nèi)有很多人研制。浙江大學(xué)分析測(cè)試中心與華東石油地質(zhì)局協(xié)作,研制出吸附絲,采用毛細(xì)管氣相色譜儀,分析鑒定了C 5~C 16吸附烴成分。地礦部石油海洋局化探中心自制的吸附絲吸附地表烴類(lèi)后,以居里點(diǎn)裂解器加熱裂解,經(jīng)毛細(xì)柱分離,離子阱檢測(cè)器(I TD)進(jìn)行質(zhì)譜檢定,測(cè)定地表烴類(lèi)中的飽和烴、芳香烴、烯烴、炔烴、萜類(lèi)化合物及非烴等多種成分,其異常值與已知油田位置符合較好。其它如地表水中溶解氣、測(cè)定土壤中蝕變碳酸鹽(轉(zhuǎn)化成CO 2)等化探方法也建立了色譜分析。

油氣田開(kāi)發(fā)采油工程應(yīng)用色譜儀器的新進(jìn)展

色譜分析儀器進(jìn)入石油工業(yè),大體上先在油氣勘探中得以應(yīng)用和進(jìn)展,而后步入油田開(kāi)發(fā)的試驗(yàn)室分析和應(yīng)用研究。目前在油田開(kāi)發(fā)中應(yīng)用主要是兩個(gè)方面:

1.  原油及儲(chǔ)集層的物性分析

原油的烴類(lèi)化學(xué)成分分析同前所述。開(kāi)發(fā)試驗(yàn)室的色譜儀還另辟應(yīng)用于原油和儲(chǔ)集層的物性分析。

原油蒸餾的餾份范圍是表明其物化性質(zhì)常用的指標(biāo)之一。以往都是沿用蒸餾燒瓶的標(biāo)準(zhǔn)方法。80年代,HP 公司推出了模擬蒸餾氣相色譜儀,執(zhí)行ASTM-D2887方法標(biāo)準(zhǔn),可以得到538℃ 以前的汽、柴油餾份的組成%數(shù)。原油以CS 2溶解,用50c m UC W982填充柱,加入內(nèi)標(biāo)定量,可得到相當(dāng)于C 40正構(gòu)烷烴以前的餾份%組成。

原油含蠟量也是了解原油宏觀性質(zhì)和采油工藝需用的指標(biāo)。80年代末期,北京石油勘探開(kāi)發(fā)科學(xué)研究院實(shí)驗(yàn)中心和中原油田合作,研制出原油含蠟量氣相色譜儀。該方法參照國(guó)外ASTM-D2887原油模擬蒸餾氣相色譜法標(biāo)準(zhǔn),設(shè)定>C 14的正構(gòu)烷烴含量為蠟質(zhì)成分。以CS 2溶解原油樣品,用15m~20m SE-54交聯(lián)鍍鋁石英毛細(xì)柱,80℃ 恒溫2min 、程序升溫10℃ /min 至340℃ 條件分析,以C 14、C 15、C 21、C 22內(nèi)標(biāo)定量并用原手工方法分析結(jié)果對(duì)比的校正因子校正。這個(gè)方法已在一些油田的采油廠推廣使用。

儲(chǔ)油層的含水飽和度是評(píng)價(jià)儲(chǔ)層和計(jì)算原油儲(chǔ)量的基本數(shù)據(jù)。50年代沿用的蒸餾油砂測(cè)定含水的方法,因手工操作效率低、試劑揮發(fā)污染、成套玻璃儀器運(yùn)到井場(chǎng)上分析很不方便等問(wèn)題,必需改革方法以根本解決。70年代,玉門(mén)、勝利油田等地質(zhì)院試驗(yàn)室即開(kāi)始試探用色譜分析。該方法是用研磨法,以定體積的無(wú)水乙醇萃取油砂中的水(和一小部分烴類(lèi)),然后用Poropak 柱分離乙醇和水峰(小部分的烴類(lèi)峰忽略)、熱導(dǎo)池檢測(cè)、外標(biāo)法做工作曲線定量。上井分析時(shí),只需帶上研缽和裝有定量體積乙醇的小瓶,取樣后回到試驗(yàn)室及時(shí)分析。此法上井工作方便、簡(jiǎn)化了操作、提高了精度,在一段時(shí)間內(nèi)被很多油田試驗(yàn)室采用。

此外,有關(guān)儲(chǔ)層孔隙度(顆粒體積和總體積)、膠結(jié)物的碳酸鹽含量等也曾用色譜分析探索過(guò)。

2. 油氣田的開(kāi)發(fā)研究

熱裂解色譜儀用于油氣田開(kāi)發(fā)研究目前尚處于探索階段。開(kāi)展的項(xiàng)目有油田水中有機(jī)酸的色譜分析,該法先將水樣用水相蒸發(fā)法除去大量的無(wú)機(jī)酸鹽類(lèi),濃縮后直接進(jìn)入氣相色譜分析。此外還有研究注水推油的效果的連續(xù)采樣色譜分析、混層開(kāi)采中的單層產(chǎn)量分配的色譜指紋相關(guān)分析、測(cè)定儲(chǔ)層殘余油飽和度的示蹤劑色譜分析等項(xiàng)目,也有過(guò)探索性的方法研究成果。但是,為油田開(kāi)發(fā)方案模擬、提供必要參數(shù)的常規(guī)色譜分析項(xiàng)目,還是在井下于高壓條件取樣(油+溶解氣),室內(nèi)進(jìn)行多級(jí)脫氣的C 1~C 7烴分析,是開(kāi)發(fā)試驗(yàn)室必備的項(xiàng)目。

熱裂解色譜儀在油氣勘探開(kāi)發(fā)中的廣泛應(yīng)用,也不斷促進(jìn)氣相色譜儀器本身的進(jìn)展??v觀幾十年來(lái)石油地質(zhì)試驗(yàn)使用的色譜儀器,有特色的主要改進(jìn)之處是多種類(lèi)型的樣品入口系統(tǒng),如圖5所示。其它如氣源、色譜柱、檢測(cè)器和數(shù)據(jù)處理等系統(tǒng),均隨著通用性的進(jìn)展而不斷提高,專(zhuān)用上并無(wú)更多的工作,在色譜柱的選擇、研制、使用條件方面,我們應(yīng)向石油化工同行們學(xué)習(xí),他們研制了直熱式填充毛細(xì)柱等多種色譜柱,推動(dòng)了石化分析行業(yè)色譜分析的進(jìn)展。

通用的色譜儀樣品入口汽化室,只作為天然氣、原油及巖石抽提物飽和烴、芳烴等樣品的常規(guī)分析用。分析輕烴(C 1~C 12)及巖石熱解(熱抽提)烴(C 8~C 35)則需改進(jìn)為冷阱富集或程序升溫?zé)峤鉅t并加上切換閥組,才能進(jìn)入色譜柱分離。有機(jī)元素色譜樣品入口是高溫(1100℃ )燃燒樣品的氧化-還原爐。而吸附絲吸附C 5~C 16烴色譜分析,是居里點(diǎn)裂解絲的特殊改進(jìn)。至于利用CO 2的超臨界狀態(tài)下抽提巖石可溶有機(jī)質(zhì),是設(shè)想代替原有的索式抽提和柱層分離,并連接氣相色譜直接分析飽和烴、芳烴,研制新型的抽提-組成-色譜分析儀器,為進(jìn)一步改進(jìn)色譜儀器入口系統(tǒng)的探索方向。

另一方面,利用色譜的高效能分離特點(diǎn),聯(lián)用紅外、有機(jī)質(zhì)譜、同位素質(zhì)譜等,分別提供每個(gè)色譜峰餾分的結(jié)構(gòu)、異構(gòu)體成分、同位素組成等,提高了色譜檢測(cè)的靈敏度,擴(kuò)大了使用范圍,也是色譜儀器用于油氣勘探開(kāi)發(fā)的主要進(jìn)展。

色譜分析是20世紀(jì)30年代提出、50年代后發(fā)展、70年代后逐漸廣泛應(yīng)用于油氣勘探開(kāi)發(fā)中的實(shí)用技術(shù),目前還在深入進(jìn)展。在野外地質(zhì)的普查、井場(chǎng)上的地質(zhì)工作、油田開(kāi)發(fā)實(shí)驗(yàn)、采油工程應(yīng)用等各個(gè)方面還有不少空白,需要研制更多的、實(shí)用的色譜新儀器、建立專(zhuān)用的新方法,在我國(guó)工業(yè)化、智能化大發(fā)展的今天將有更大的進(jìn)展。


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