譜析淺談:液相色譜儀線性范圍的相關(guān)性
2021-01-28 14:53:56來源：admin
線性(linear)，指量與量之間按比例、成直線的關(guān)系，在數(shù)學(xué)上可以理解為一階導(dǎo)數(shù)為常數(shù)的函數(shù)；非線性(non-linear)則指不按比例、不成直線的關(guān)系，一階導(dǎo)數(shù)不為常數(shù)。
由于在液相色譜儀檢測器或分析方法上的問題，非線性響應(yīng)是可能發(fā)生的。如通過仔細(xì)稀釋樣品、選擇波長、良好的分析方法可以延長線性范圍。檢查線性要在一定的濃度范圍內(nèi)，用不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)品證實(shí)線性相關(guān)性。
在液相色譜儀分析中，經(jīng)過會出現(xiàn)超出檢測器線性范圍的問題，例如進(jìn)大樣品就可能超出檢測器響應(yīng)的線性范圍，但有時樣品量明明在“安全”范圍內(nèi)也可能非線性，那是因?yàn)闄z測器衰減過了它的線性動力學(xué)范圍。解決這個問題只有減少進(jìn)樣量，如稀釋或進(jìn)小體積的樣品，盡量在線性動力學(xué)范圍內(nèi)檢測。
樣品丟失或柱子的干擾也會引起線性問題，這與檢測器無關(guān)。采用部分裝樣法，進(jìn)樣體積超過定量環(huán)體積的50%，所進(jìn)的樣品量有差異或稀釋程度不同可能是非線性的。
用沒有紫外吸收的溶劑作流動相可擴(kuò)展線性范圍，建議用無吸收的流動相，或在流動相無吸收的波長下操作。如果流動相本身紫外吸收比較強(qiáng)，盡管在進(jìn)樣之前進(jìn)行了回零操作，實(shí)際上檢測器已經(jīng)記憶了一段本底吸收，此時，可用的檢測范圍已經(jīng)縮小，檢測器線性范圍下限不到零。
線性范圍是多次測量的結(jié)果。一般在高低濃度的測量結(jié)果偏離回歸方程5%以內(nèi)的一段直線，或者保證相關(guān)系數(shù)在0.998的一段直線的范圍。
